同じ H2O なのに，温度によって氷になったり水になったり水蒸気になったりします． 決めているのは Gibbs 自由エネルギー G = H − TS で， いちばん G の低い相が現れます．①では 3 つの相の G(T) を実際に描き， 交わるところが融点と沸点になることを確かめます． ②では外圧を変えて交点を追いかけ，相図がそのまま出てくるところまで行きます． 文献の熱容量・標準エントロピー・モル体積だけから組み立てた模型で， 1 気圧の沸点は 373.117 K（実測 373.124 K）と出ます．
熱化学の基準値は CODATA，水蒸気の熱容量は NIST の Shomate 式， 氷の熱容量は Giauque & Stout (1936)，密度は標準的な蒸気表の値です． 臨界点（647 K・22.06 MPa）より上と，200 MPa より上は扱えません（そのすぐ上，約 210 MPa からは氷 III が出ます）．